檢測(cè)項(xiàng)目
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極化曲線的測(cè)定

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項(xiàng)目名稱  極化曲線的測(cè)定
檢測(cè)目的  電極在反應(yīng)中的極化電勢(shì)或過(guò)電勢(shì)與通過(guò)的電流密度間的關(guān)系曲線,是研究電極反應(yīng)規(guī)律
檢測(cè)范圍   鈦合金,鈷鎳合金,不銹鋼,鎳合金

 

 極化曲線測(cè)試
 
表示電極電位與極化電流或極化電流密度之間的關(guān)系曲線。如電極分別是陽(yáng)極或陰極,所得曲線分別稱之為陽(yáng)極極化曲線(anodic polarization curve)或陰極極化曲線(cathodic polarization curve)。
 

極化現(xiàn)象與極化曲線

為了 探索電極過(guò)程機(jī)理及影響電極過(guò)程的各種因素, 必須對(duì)電極過(guò)程進(jìn)行研究, 其中極化曲線的測(cè)定是重要方法之一。 我們知道在研究可逆電池的電動(dòng)勢(shì)和電池反應(yīng)時(shí), 電極上幾乎沒(méi)有電流通過(guò), 每個(gè)電極反應(yīng)都是在接近于平衡狀態(tài)下進(jìn)行的, 因此電極反應(yīng)是可逆的。 但當(dāng)有電流明顯地通過(guò)電池時(shí), 電極的平衡狀態(tài)被破壞, 電極電勢(shì)偏離平衡值,電極反應(yīng)處于不可逆狀態(tài), 而且隨著電極上電流密度的增加, 電極反應(yīng)的不可逆程度也隨之增大。 由于電流通過(guò)電極而導(dǎo)致電極電勢(shì)偏離平衡值的現(xiàn)
象稱為電極的極化, 描述電流密度與電極電勢(shì)之間關(guān)系的曲線稱作極化曲線, 如圖所示。
 

極化曲線的測(cè)定

(1) 恒電位法

恒電位法就是將研究電極依次恒定在不同的數(shù)值上, 然后測(cè)量對(duì)應(yīng)于各電位下的電流。極化曲線的測(cè)量應(yīng)盡可能接近體系穩(wěn)態(tài)。 穩(wěn)態(tài)體系指被研究體系的極化電流、 電極電勢(shì)、 電極表面狀態(tài)等基本上不隨時(shí)間而改變。在實(shí)際測(cè)量中, 常用的控制電位測(cè)量方法有以下兩種:
 

靜態(tài)法: 將電極電勢(shì)恒定在某一數(shù)值, 測(cè)定相應(yīng)的穩(wěn)定電流值, 如此逐點(diǎn)地測(cè)量一系列各個(gè)電極電勢(shì)下的穩(wěn)定電流值, 以獲得完整的極化曲線。 對(duì)某些體系, 達(dá)到穩(wěn)態(tài)可能需要很長(zhǎng)時(shí)間, 為節(jié)省時(shí)間, 提高測(cè)量重現(xiàn)性, 往往人們自行規(guī)定每次電勢(shì)恒定的時(shí)間。

 

動(dòng)態(tài)法: 控制電極電勢(shì)以較慢的速度連續(xù)地改變(掃描), 并測(cè)量對(duì)應(yīng)電位下的瞬時(shí)電流值, 以瞬時(shí)電流與對(duì)應(yīng)的電極電勢(shì)作圖, 獲得整個(gè)的極化曲線。 一般來(lái)說(shuō), 電極表面建立穩(wěn)態(tài)的速度愈慢, 則電位掃描速度也應(yīng)愈慢。 因此對(duì)不同的電極體系, 掃描速度也不相同。 為測(cè)得穩(wěn)態(tài)極化曲線, 人們通常依次減小掃描速度測(cè)定若干條極化曲線, 當(dāng)測(cè)至極化曲線不再明顯變化時(shí), 可確定此掃描速度下測(cè)得的極化曲線即為穩(wěn)態(tài)極化曲線。 同樣, 為節(jié)省時(shí)間,對(duì)于那些只是為了比較不同因素對(duì)電極過(guò)程影響的極化曲線, 則選取適當(dāng)?shù)膾呙杷俣壤L制準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)極化曲線就可以了。上述兩種方法都已經(jīng)獲得了廣泛應(yīng)用, 尤其是動(dòng)態(tài)法, 由于可以自動(dòng)測(cè)繪, 掃描速度可控制一定, 因而測(cè)量結(jié)果重現(xiàn)性好, 特別適用于對(duì)比實(shí)驗(yàn)。

 
 

(2) 恒電流法

恒電流法就是控制研究電極上的電流密度依次恒定在不同的數(shù)值下, 同時(shí)測(cè)定相應(yīng)的穩(wěn)定電極電勢(shì)值。 采用恒電流法測(cè)定極化曲線時(shí), 由于種種原因, 給定電流后, 電極電勢(shì)往往不能立即達(dá)到穩(wěn)態(tài), 不同的體系, 電勢(shì)趨于穩(wěn)態(tài)所需要的時(shí)間也不相同, 因此在實(shí)際測(cè)量時(shí)一般電勢(shì)接近穩(wěn)定(如 1min~3min 內(nèi)無(wú)大的變化)即可讀值, 或人為自行規(guī)定每次電流恒定的時(shí)間。
 

涉及標(biāo)準(zhǔn)

ASTM G3-14(2019) 腐蝕試驗(yàn)中電化學(xué)測(cè)量慣例的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施規(guī)程

ASTM G5-14(2021)動(dòng)電位陽(yáng)極極化測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)參考試驗(yàn)方法 

GB/T 24196-2009金屬和合金的腐蝕電化學(xué)試驗(yàn)方法恒電位和動(dòng)電位極化測(cè)量導(dǎo)

 

 
                     
 
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